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Paradoja de Gibbs

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Si uno tiene dos sistemas idénticos y los junta pasa a tener el doble de volumen y el doble del número de partículas. En dicho contexto la energía interna de ambos sistemas debe y es igual a la suma de aquella de cada sistema por separado. Sin embargo si se calcula la entropia resulta que la del sistema sumado es distinta al de la suma de las entropias de cada sistema por separado lo que no tiene sentido. Esta contradicción es la llamada paradoja de Gibbs y su resolución tiene implicaciones profundas sobre como se comporta la naturaleza. Su solución hace necesario aceptar que las partículas de los sistemas que se están estudiando son indistinguibles o sea no tienen algo que las hace distinguibles.

>Modelo

ID:(471, 0)



Paradoja de Gibbs

Definición

Si se tiene un volumen de gas V a una temperatura T su entropía sería

$ S = k_B N \left(\ln V + \displaystyle\frac{3}{2}\ln k_B T + \displaystyle\frac{3}{2}\ln\left(\displaystyle\frac{2 \pi m }{ h ^2}\right)+\displaystyle\frac{3}{2}\right)$

\\n\\nSi ahora consideramos un volumen del doble de tamaño, o sea de 2V y de doble número de partículas o sea 2N, se tendría que tener que la entropía también se duplicaría o sea 2S ya que tanto el volumen como la entropía son variables extensibles. Sin embargo si se calcula la entropía para un volumen 2V se obtiene\\n\\n

$S=k_B2N\left(\ln 2V + \displaystyle\frac{3}{2}\ln k_BT + \displaystyle\frac{3}{2}\ln\left(\displaystyle\frac{2\pi m}{h^2}\right)+\displaystyle\frac{3}{2}\right)$

\\n\\nlo que no es igual a el doble de la entropía. El problema esta en que\\n\\n

$2k_BN\ln V \neq k(2N)\ln(2V)$

El problema de que la entropía no resulte extensible se denomina la paradoja de Gibbs y apunta a que en el calculo de la función partición se omitió un termino.

ID:(653, 0)



Paradoja de Gibbs

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Si uno tiene dos sistemas idénticos y los junta pasa a tener el doble de volumen y el doble del número de partículas. En dicho contexto la energía interna de ambos sistemas debe y es igual a la suma de aquella de cada sistema por separado. Sin embargo si se calcula la entropia resulta que la del sistema sumado es distinta al de la suma de las entropias de cada sistema por separado lo que no tiene sentido. Esta contradicción es la llamada paradoja de Gibbs y su resolución tiene implicaciones profundas sobre como se comporta la naturaleza. Su solución hace necesario aceptar que las partículas de los sistemas que se están estudiando son indistinguibles o sea no tienen algo que las hace distinguibles.\\n

Variables

Símbolo
Texto
Variable
Valor
Unidades
Calcule
Valor MKS
Unidades MKS
$\beta$
beta
Beta
1/J
$k_B$
k_B
Constante de Boltzmann
J/K
$h$
h
Constante de Planck
J s
$E_r$
E_r
Energía del estado $r$
J
$S$
S
Entropía de un gas ideal
J/K
$Z$
Z
Función partición
-
$m$
m
Masa de la partícula
kg
$N$
N
Numero de partículas
-
$r$
r
Numero del estado $r$
J
$T$
T
Temperatura
K
$V$
V
Volumen
m^3/mol

Cálculos


Primero, seleccione la ecuación:   a ,  luego, seleccione la variable:   a 

Símbolo
Ecuación
Resuelto
Traducido

Cálculos

Símbolo
Ecuación
Resuelto
Traducido

 Variable   Dado   Calcule   Objetivo :   Ecuación   A utilizar



Ecuaciones


Ejemplos

La entrop a se defin a en base a el numero de estados con list=3892 como

equation=3892\\n\\ncon k la constante de Boltzmann, Z la funci n partici n, \beta=1/k_BT con T la temperatura y U la energ a interna.\\n\\nComo la funci n partici n de un gas ideal es\\n\\n

$Z=\displaystyle\frac{1}{h^{3N}}\left(\displaystyle\frac{2\pi m}{\beta}\right)^{3N/2}V^N$

\\n\\ny como la energ a interna resulto\\n\\n

$U=\displaystyle\frac{3}{2}k_BNT$



se tiene que la entrop a de un gas ideal es con list igual a

equation

Si se tiene un volumen de gas V a una temperatura T su entrop a ser a

equation=652\\n\\nSi ahora consideramos un volumen del doble de tama o, o sea de 2V y de doble n mero de part culas o sea 2N, se tendr a que tener que la entrop a tambi n se duplicar a o sea 2S ya que tanto el volumen como la entrop a son variables extensibles. Sin embargo si se calcula la entrop a para un volumen 2V se obtiene\\n\\n

$S=k_B2N\left(\ln 2V + \displaystyle\frac{3}{2}\ln k_BT + \displaystyle\frac{3}{2}\ln\left(\displaystyle\frac{2\pi m}{h^2}\right)+\displaystyle\frac{3}{2}\right)$

\\n\\nlo que no es igual a el doble de la entrop a. El problema esta en que\\n\\n

$2k_BN\ln V \neq k(2N)\ln(2V)$

El problema de que la entrop a no resulte extensible se denomina la paradoja de Gibbs y apunta a que en el calculo de la funci n partici n se omiti un termino.

Para resolver la paradoja de Gibbs se debe modificar el termino del volumen de modo de que en vez de ser un logaritmo del volumen sea un logaritmo del volumen dividido por el numero de part culas:\\n\\n

$\ln V\rightarrow \ln\displaystyle\frac{V}{N}$

\\n\\nya que en ese caso la duplicaci n del volumen y numero de part culas significar a que la entrop a se duplica del mismo modo. Si se introduce el factor de correcci n, la entrop a tendr a que tener un factor adicional del tipo -\ln N:\\n\\n

$S=kN\left(\ln V + \displaystyle\frac{3}{2}\ln kT + \displaystyle\frac{3}{2}\ln\left(\displaystyle\frac{2\pi m}{h^2}\right)+\displaystyle\frac{3}{2} - \ln N\right)$

\\n\\nlo que significar a que a la funci n partici n le faltar a un termino de la forma 1/N^N lo que f sicamente es dif cil de interpretar. Sin embargo, si se recuerda la formula de Stirling\\n\\n

$\ln N!=N\ln N-N$



se ve que una funci n partici n que incluya un factor 1/N! genera entrop as extensibles. Dicho factor tiene ademas un sentido f sico ya que se ala que se debe dividir la funci n partici n por todas las combinaciones posibles de las N part culas. Esto ser a el caso en que las part culas son indistinguibles por lo que la funci n partici n estar a contando todos los estados N! veces.

Por ello la funci n partici n es finalmente con list de la forma

equation

donde r son todos los estados posibles y E_r es la energ a de estos.


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